全文获取类型
收费全文 | 133115篇 |
免费 | 25739篇 |
国内免费 | 47682篇 |
专业分类
化学 | 93968篇 |
晶体学 | 5410篇 |
力学 | 10461篇 |
综合类 | 5867篇 |
数学 | 25543篇 |
物理学 | 65287篇 |
出版年
2024年 | 194篇 |
2023年 | 1113篇 |
2022年 | 4352篇 |
2021年 | 4226篇 |
2020年 | 4142篇 |
2019年 | 3968篇 |
2018年 | 3881篇 |
2017年 | 6128篇 |
2016年 | 4329篇 |
2015年 | 6452篇 |
2014年 | 7873篇 |
2013年 | 10314篇 |
2012年 | 10356篇 |
2011年 | 11904篇 |
2010年 | 11753篇 |
2009年 | 12282篇 |
2008年 | 13474篇 |
2007年 | 12124篇 |
2006年 | 12059篇 |
2005年 | 10552篇 |
2004年 | 8610篇 |
2003年 | 6097篇 |
2002年 | 6132篇 |
2001年 | 6367篇 |
2000年 | 6491篇 |
1999年 | 3778篇 |
1998年 | 1989篇 |
1997年 | 1575篇 |
1996年 | 1428篇 |
1995年 | 1316篇 |
1994年 | 1391篇 |
1993年 | 1359篇 |
1992年 | 1261篇 |
1991年 | 888篇 |
1990年 | 857篇 |
1989年 | 897篇 |
1988年 | 763篇 |
1987年 | 651篇 |
1986年 | 513篇 |
1985年 | 374篇 |
1984年 | 404篇 |
1983年 | 376篇 |
1982年 | 293篇 |
1981年 | 250篇 |
1980年 | 200篇 |
1979年 | 211篇 |
1978年 | 81篇 |
1977年 | 51篇 |
1965年 | 91篇 |
1959年 | 47篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 93 毫秒
21.
硒是动植物及人体生长必需的十五种微量元素之一,具有清除体内自由基、抗氧化、增强免疫力等功能,但其安全剂量的范围却很窄。利用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)对湿法球磨制备的硫铁矿形貌进行了表征。SEM观测发现加乙醇助磨后的硫铁矿为粒径大小较均匀的球形颗粒团聚体,粒径范围在17~200 nm之间,平均粒径138 nm。XRD衍射图谱中的特征峰与FeS2衍射图谱中各峰位置基本一致,因此判定硫铁矿中主要化学组分为FeS2,且图谱中基本没有杂峰,表明制备过程中并未混入杂质,样品纯度较高。实验结果表明,该法制备的硫铁矿具有颗粒粒径小、比表面积大、反应活性高等优点。研究中利用X射线光电子能谱仪(XPS)对硫铁矿去除水体中SeO2-3的机理进行了研究。研究结果表明, (1)在较为广泛的实验pH范围(pH 2.2~11.5),硫铁矿均能有效去除水体中SeO2-3,去除效率(除pH值7.8以外)均达到90%以上;(2)硫铁矿与SeO2-3发生反应后,其主要组成元素的XPS特征峰结合能有所减小,表明硫铁矿表面发生了一定化学变化;(3)酸碱环境下硫铁矿去除SeO2-3的机理不完全相同,酸性环境下,硫铁矿对SeO2-3的去除是单纯的氧化还原过程,即硫铁矿中被酸活化的S2-2将SeO2-3还原为单质Se(0),并且酸性越强,SeO2-3去除效果越好;碱性环境下,SeO2-3的去除过程中氧化还原与络合反应并存,硫铁矿表面有络合态Fe(OH)SeO3和单质Se(0)两种存在形态,且碱性越强,络合态Fe(OH)SeO3含量越高。以上研究结果为硫铁矿去除固定水体和土壤中以SeO2-3为代表的可变价金属阴离子提供重要理论依据和应用基础。 相似文献
22.
23.
Wacker oxidation is an industry-adopted process to transform olefins into value-added epoxides and carbonyls. However, traditional Wacker oxidation involves the use of homogeneous palladium and copper catalysts for the olefin addition and reductive elimination. Here, we demonstrated an ultrahigh loading Cu single atom catalyst(14% Cu, mass fraction) for the palladium-free Wacker oxidation of 4-vinylanisole into the corresponding ketone with N-methylhydroxylamine hydrochloride as an additive under mild conditions. Mechanistic studies by 18O and deuterium isotope labelling revealed a hydrogen shift mechanism in this palladium-free process using N-methylhydroxylamine hydrochloride as the oxygen source. The reaction scope can be further extended to Kucherov oxidation. Our study paves the way to replace noble metal catalysts in the traditional homogeneous processes with single atom catalysts. 相似文献
24.
25.
对晶体硅(c-Si)太阳能电池而言, 氧化铝(AlOx)是一种广泛使用的钝化材料, 因为它具有优异的沉积保形性和良好的钝化质量. 为了确保AlOx发挥其良好的钝化效果, 在沉积后退火并氢化处理是必不可少的. 通过在AlOx薄膜上沉积氢化氮化硅(SiNx:H)来实现氢化, 利用开尔文探针力显微镜研究了在不同热处理和氢化作用下, AlOx/SiNx:H双层薄膜功函数的变化, 并基于沉积薄膜所含氢与固定电荷展开了讨论. 发现钝化质量和功函数之间有相关性, 影响因素包括薄膜厚度、氢化与热处理顺序. 相似文献
26.
本文合成了配合物[Cu(pcba)2·(phen)(H2O)] (pcba =对氯苯甲酸,phen = 1,10-邻菲罗啉),该配合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=0.790 98(2) nm,b=1.072 40(4) nm,c=1.487 19(6) nm,α=100.613(3)°,β=95.239(3)°,γ=108.334(3)°,Z=2,Dc=1.638 g·cm-3,F(000)=582,最终结构残差因子R1=0.035 9,wR2=0.089 1。采用紫外及荧光研究了配合物和人血清蛋白(HSA)的相互作用方式。结果表明,配合物静态猝灭HSA荧光,可求得配合物与HSA的猝灭常数Ksv=2.35×105 L·mol-1,猝灭速率常数Kq=2.35×1013 L·mol-1·s-1,结合常数为Ka=2.14×1013 L·mol-1,结合位点n=2.37。同时,研究了配合物对胃癌细胞A549、宫颈癌细胞Hela和肝癌细胞HepG2的抗增殖能力。 相似文献
27.
设X是维数大于2的Banach空间,映射δ:B(X)→B(X)是2-局部Lie三重导子,则对所有A∈B(X)有δ(A)=[A,T]+φ(A),这里T∈B(X),φ是从B(X)到FI的齐次映射且满足对所有A,B∈B(X)有φ(A+B)=φ(A),其中B是交换子的和. 相似文献
28.
将有机物2,5-二溴对苯二甲酸(H2L1)和2,2′-联吡啶(L2)作为双配体,使用溶剂热法和七水合硫酸锌(ZnSO4·7H2O)、六水合硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)分别反应,得到配合物[Zn(L1)(L2)(H2O)]n(1)和配合物[Co(L1)(L2)(H2O)]n(2)。采用单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热重分析等测试方法对这两种物质进行分析研究。单晶测试结果表明配合物1是单斜晶系,以Zn2+配位连接L2-1与L2形成一维链状结构,各条链在分子间氢键和π…π共轭作用下有规律地堆叠形成三维网络结构。配合物2是三斜晶系,Co1离子和Co1i离子由H2L1上的羧酸氧原子O4和O4i连接,形成双齿螯合的配位结构单元,以Co2+配位连接 L2-1和L2形成二维网格结构,各层在O—H…O分子间氢键和范德瓦耳斯力作用下有规律的堆叠形成三维网络结构。配合物1和2均含有芳香杂环、羧基杂环和氮杂环,具有良好的荧光性质和热稳定性,最大发射波长分别为345 nm和333 nm。 相似文献
29.
30.
针对大温差条件下固井水泥浆在固井过程中可能存在的悬浮失稳问题,本研究采用水溶液自由基聚合法来合成具有疏水缔合结构的聚合物作为悬浮稳定剂(PAAN)。通过红外光谱仪、凝胶渗透色谱仪、热重分析仪、高温流变仪、SEM、紫外分光光度计等表征PAAN的结构,发现PAAN随温度升高,形成分子间疏水缔合网状结构,保证了体系的粘度,从而起到有效的悬浮稳定作用。研究发现在40~110 ℃下,0.6%加量的PAAN可以保证固化后的水泥石柱顶部和底部密度差<0.01 g/cm3,且水泥浆稠化时间基本不变,表明PAAN可以保证水泥浆体系具有良好的悬浮稳定效果,且对水泥浆的其他性能无不良影响。 相似文献